PH電極使用前，必須在水溶液中浸泡，使之生成一個(gè)三層結(jié)構(gòu)，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層。浸泡后的玻璃膜示意圖：
    水化硅膠層具有界面，構(gòu)成單獨(dú)的一相，厚度一般為0.01～10μm。在水化層，玻璃上的Na+與H+發(fā)生離子交換而產(chǎn)生相界電位，也即道南電位。
    水化層表面可視作陽(yáng)離子交換劑。溶液中H+經(jīng)水化層擴(kuò)散至干玻璃層，干玻璃層的陽(yáng)離子向外擴(kuò)散以補(bǔ)償溶出的離子，離子的相對(duì)移動(dòng)產(chǎn)生擴(kuò)散電位。兩者之和構(gòu)成膜電位。
    將浸泡后的玻璃電極放入待測(cè)溶液，水合硅膠層表面與溶液中的H+活度不同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方遷移，平衡時(shí)：
    H+溶液==H+硅膠
    E內(nèi)=k1+0.059lg（a2/a2’）
    E外=k2+0.059lg（a1/a1’）
    a1、a2分別表示外部試液和電極內(nèi)參比溶液的H+活度；a’1、a’2分別表示玻璃膜外、內(nèi)水合硅膠層表面的H+活度；k1、k2則是由玻璃膜外、內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)。
    由于PH電極玻璃膜內(nèi)、外表面的性質(zhì)基本相同，則k1=k2，a’1=a’2E膜=E外-E內(nèi)=0.059lg（a1/a2）
    由于內(nèi)參比溶液中的H+活度（a2）是固定的,則:
    E膜=K′+0.059lga1=K′-0.059pH試液
    PH電極用電位法測(cè)定溶液的pH值時(shí)，E電池=K+0.059pH。由于K是無(wú)法測(cè)量的，我們可以利用在相同條件下測(cè)pH值與之相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Es=K+0.592pH，再通過(guò)兩式來(lái)消除K，從而求得pHx=pHs+（Es-Ex）/0.0592V。
   

PH電極如何使用及維護(hù)

    1、電極應(yīng)貯藏在10℃-30℃的干燥環(huán)境中。
    2、在溫度低于-5℃時(shí)，由于緩沖液和電解液凍結(jié)，電極有可能破裂。
    3、由于運(yùn)輸?shù)脑颍?dāng)使用電極時(shí)，須觀察敏感膜泡內(nèi)是否充滿溶液，若膜泡內(nèi)有氣泡，須將膜泡朝下輕輕甩幾下（同甩體溫表）使膜泡內(nèi)充滿溶液。
    4、如果PH電極貯藏在干燥條件下，則使用前必須浸泡24小時(shí)，否則難于校準(zhǔn)。
    5、當(dāng)不用帽子時(shí)，電極須放在KCL溶液中，如3.0N KCL溶液或緩沖液中，不要放在蒸餾水中。
    6、每支電極都需要校準(zhǔn)，才能與PH表配合使用，對(duì)PH電極要進(jìn)行二點(diǎn)校準(zhǔn)，校準(zhǔn)時(shí)要使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（PH6.86、PH4.00或PH9.18）。
    校準(zhǔn)或檢查測(cè)量電極的頻度，取決于不同的應(yīng)用條件（應(yīng)用場(chǎng)合的臟污程度，化學(xué)物質(zhì)的沉積等）。